揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)的污染防治工作是國家“十三五”環(huán)保治理的重要任務(wù)之一，煉油與化工行業(yè)是國家重點(diǎn)關(guān)注的VOCs治理行業(yè)。關(guān)于VOCs治理方面，國家頒布了一系列標(biāo)準(zhǔn)，例如：GB 31570--2015《石油煉制工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》，GB 31571--2015(石油化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》等。目前天津煉化企業(yè)執(zhí)行的標(biāo)準(zhǔn)和政令zui嚴(yán)，主要指標(biāo)和要求包括：①焚燒法中規(guī)定凈化氣VOCs(以非甲烷總烴NMHC計)的質(zhì)量濃度不大于20 mg/m3，非焚燒法規(guī)定不大于80 ms/m3;苯的質(zhì)量濃度不大于4 ms/m3;臭氣濃度不大于1 000;②實(shí)際蒸汽壓不小于2.8 kPa的揮發(fā)性有機(jī)液體儲罐采用浮頂罐，罐頂VOCs(以甲烷計)檢測的體積分?jǐn)?shù)不應(yīng)超過2 000uL/L;③苯等揮發(fā)性危險化學(xué)品儲罐，應(yīng)在內(nèi)浮頂罐基礎(chǔ)上安裝油氣回收裝置等處理設(shè)施?；诩夹g(shù)先進(jìn)、成熟可靠的工程實(shí)例，介紹了幾種煉化行業(yè)VOCs廢氣治理典型技術(shù)及應(yīng)用實(shí)例¨引。

一、VOCs廢氣治理典型技術(shù)與工程實(shí)例

1.1污水處理場VOCs廢氣治理

煉化污水處理場隔油池、廢氣凈化塔、均質(zhì)調(diào)節(jié)池等VOCs廢氣宜采用“脫硫及總烴濃度均化一催化氧化”∞o技術(shù)處理，曝氣池、氧化溝等廢氣宜采用“洗滌一吸附”技術(shù)處理。

中國石油在河北省某煉化企業(yè)的污水處理場建有1套5dam3/h隔油池、氣浮池、均質(zhì)調(diào)節(jié)池、污泥池等廢氣“脫硫及總烴濃度均化一催化氧化”和1套23 dam3/h曝氣池廢氣“洗滌一吸附”聯(lián)合裝置。曝氣池廢氣通過“洗滌”脫除污泥飛沫和部分惡臭物質(zhì)，通過“吸附”脫除VOCs等污染物;飽和吸附劑采用催化氧化反應(yīng)器排出的熱氣再生，約3個月1次，再生氣返回催化氧化處理。該企業(yè)污水處理場廢氣經(jīng)過處理后符合河北省DB13/2322—2016《工業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物排放控制標(biāo)準(zhǔn)》要求。

曝氣池廢氣洗滌塔人口臭氣濃度一般大于4000。經(jīng)過“洗滌.吸附”處理，臭氣濃度小于20。吸附罐入口NMHC的質(zhì)量濃度在50～200mg/m3。吸附初期，吸附罐出口NMHC的質(zhì)量濃度小于10mg/m3，2個月后增加到20～40mg/m3，達(dá)到50ms/m3即安排再生。

1.2揮發(fā)性有機(jī)液體裝載作業(yè)VOCs廢氣治理

汽油、石腦油、噴氣燃料、芳烴裝載作業(yè)油氣，宜采用低溫柴油吸收、活性炭吸附、冷凝、膜分離等不同組合工藝處理，處理后不能達(dá)標(biāo)，可再采用催化氧化、蓄熱氧化、焚燒等裝置處理。

中國石化在山東省某煉化企業(yè)原有1套處理量300m3/h的汽油火車裝車油氣低溫柴油吸收裝置，凈化氣NMHC質(zhì)量濃度小于18g/m3，油氣回收率大于95%。該企業(yè)新建1套4dam3/h“總烴濃度均化-催化氧化”裝置，將噴氣燃料火車、汽車裝車油氣與原有的汽油火車裝車油氣低溫柴油吸收裝置尾氣一起處理，，凈化氣NMHC的質(zhì)量濃度小于20mg/m3，苯、甲苯、二甲苯濃度均低于檢出限。

1.3 揮發(fā)性有機(jī)液體儲罐VOCs廢氣治理

揮發(fā)性有機(jī)液體儲罐應(yīng)優(yōu)先采用浮頂罐或壓力儲罐控制VOCs排放。但酸性水罐、污油罐等排放廢氣中含有較高濃度的油氣(VOCs)，硫化氫、有機(jī)硫化物等，惡臭氣味嚴(yán)重，宜采用低溫柴油吸收+堿洗+催化氧化或蓄熱氧化技術(shù)處理;苯、甲苯、二甲苯浮頂罐區(qū)排放氣需要治理，宜采用活性炭吸附或預(yù)處理一催化氧化工藝。

1.3.1 罐區(qū)合硫油氣低溫柴油吸收+催化氧化裝置

國內(nèi)建有幾十套“低溫柴油吸收一堿液脫硫”裝置(以下簡稱低溫柴油吸收)用于酸性水罐、污油罐等含硫油氣，其中，柴油吸收油氣、有機(jī)硫化物和大部分硫化氫，氫氧化鈉溶液吸收殘余的硫化氫，廢氣經(jīng)過處理，NMHC的質(zhì)量濃度小于25000 mg/m3，有機(jī)硫化物去除率接近百分至一百，硫化氫去除率達(dá)99%以上，符合GB 14554--1993《惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》和GB20950--2007(儲油庫大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》，但達(dá)不到《石油煉制工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》以及天津市、北京市標(biāo)準(zhǔn)要求。為此，中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院開發(fā)了如下工藝：①罐區(qū)廢氣低溫柴油吸收一活性炭吸附工藝，VOCs去除率達(dá)98%以上;②罐區(qū)廢氣低溫柴油吸收.催化氧化(或蓄熱氧化)工藝，按所在地要求，NMHC的質(zhì)量濃度小于80或20mg/In3;③罐區(qū)廢氣低溫柴油吸收-焚燒工藝，NMHC的質(zhì)量濃度小于20mg/m3。2015年，在青島某企業(yè)完成了VOCs廢氣低溫柴油吸收裝置尾氣進(jìn)加氫裝置加熱爐、克勞斯尾氣焚燒爐、CO余熱鍋爐、氨氣焚燒爐焚燒處理工業(yè)試驗(yàn)，凈化氣NMHC的質(zhì)量濃度小于20mg/m3。

中國石化在上海市某煉化企業(yè)儲運(yùn)罐區(qū)油漿、對二甲苯、渣油、瀝青、重污油、輕污油等共24個中間油品儲罐和4個污水池VOCs廢氣采用“低溫柴油吸收.堿液脫硫+總烴濃度均化-催化氧化”裝置(簡稱低溫柴油吸收+催化氧化裝置)處理，催化氧化單元廢氣處理量5 dam3/h，催化氧化反應(yīng)器入口溫度約350℃，裝置入口、低溫柴油吸收塔出口、催化氧化反應(yīng)器出口氣體組成見表3，凈化氣中苯、甲苯、二甲苯濃度小于檢出限，NMHC的質(zhì)量濃度小于30 mg/m3，遠(yuǎn)優(yōu)于上海市DB 3 1-933--2015(大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》。